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注册12306时，用户名不可用可能有以下几种原因。
1、用户名已被占用：如果您输入的用户名已经被其他用户注册使用过，那么就无法继续使用，您可以尝试换一个用户名进行注册。
2、用户名格式不符合要求：铁路12306网站对注册用户名有一定的要求，如长度、字符类型等，您需要确保输入的用户名符合规定格式。
3、用户名包含非法字符：在注册时，用户名中不能包含特殊字符或非法字符，例如标点符号、空格等，请确保输入的用户名仅包含字母、数字或下划线。
4、网络问题：有时网络延迟或服务器问题也可能导致注册失败，您可以尝试刷新页面或稍后再试。
如果您在注册过程中遇到用户名不可用的问题，建议检查以上几点，并根据实际情况进行调整，如果问题仍未解决，您可以联系铁路客服寻求帮助。